Les peroxydes organiques sont un composé organique contenant un groupe fonctionnel peroxyde (ROOR '). Si R' est l'hydrogène, ces composés sont appelés hydroperoxydes, dont il est question dans cet article. Les peresters sont des analogues peroxy des esters et ont une structure générale RC (O) OOR. La liaison OO des peroxydes est facilement rompue, produisant des radicaux libres sous forme de RO • (les points représentent des électrons non appariés). Par conséquent, les peroxydes organiques peuvent être utilisés comme initiateurs pour certains types de polymérisation, tels que la résine époxy utilisée dans les plastiques renforcés de verre. Le MEKP et le peroxyde de benzoyle sont couramment utilisés à cette fin. Cependant, les mêmes propriétés signifient également que les peroxydes organiques peuvent initier intentionnellement ou non une polymérisation explosive dans des matériaux à liaison chimique insaturée, un processus qui a été utilisé dans les explosifs. Peroxydes organiques,
La longueur de la liaison OO dans les peroxydes est d'environ 1,45 Å et l'angle ROO (R=H, C) est d'environ 110 degrés (comme l'eau). Typiquement, C − O − O − R (R=H, C) L'angle dièdre est d'environ 120 degrés. La liaison OO est relativement faible, avec une énergie de dissociation de la liaison de 45-50 kcal/mol (190-210 kJ/mol), soit moins de la moitié de la force des liaisons CC, CH et CO.
Les peroxydes jouent un rôle important en biologie. De nombreux aspects de la biodégradation ou du vieillissement sont attribués à la formation et à la décomposition des peroxydes formés par l'oxygène de l'air. Une gamme d'antioxydants biologiques et artificiels sont utilisés pour lutter contre ces effets. Il existe des centaines de peroxydes et d'hydroperoxydes connus dérivés d'acides gras, de stéroïdes et de terpènes. Les acides gras forment de nombreux 1,2-dioxènes. La biosynthèse des prostaglandines est réalisée par les endoperoxydes (une classe de peroxydes bicycliques). Chez les lucioles, la luciférase catalyse l'oxydation de la luciférine pour produire le composé peroxy 1,2-di oxétane. Le dineneneba oxheterocyclobutane est instable et se désintègre spontanément en dioxyde de carbone et en cétones excitées, qui libèrent un excès d'énergie par luminescence (bioluminescence).